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矿石中的金属以氧化物,硫化物,碳酸盐和其他化合物的形式存在。金属矿石还包含杂质或螺栓材料。亚博网站下载在将金属矿石加工到常用工业用途的金属中 - 钢,铝,镍,铜,钛等人,金属氧化物或其他化合物通过还原过程转换为金属状态,并与凝聚力材料分离之前亚博网站下载或减少后。生产工业金属的两种主要冶金途径是高温耐铝和水透明铝。
载脂技术包括金属矿石的热处理以提取有价值的金属,而水均铝的基于在较低的温度下使用水性化学物质。
钢铝途径用于钢,铝,冶金硅,锰,铬,钛和许多其他金属和合金的商业生产。金属提取的明显能量消耗过程是形成两个不混溶的相 - 熔融金属和主要是金属氧化物相的矿石的还原和冶炼阶段。
将金属氧化物(或其他化合物)转化为纯属金属所需的温度和能量是由反应热力学和动力学定义的。金属氧化物的主要还原剂是碳或炭的形式的碳。反应可以提出金属氧化物MOX的碳热还原:
莫X+ xc = m + xco(1)
金属M含有溶解的碳和杂质,这些杂质也被部分减少。在还原锰,铬和其他氧化物时,碳化物MCy形成:
莫X+(y+ x)c = mcy+ xco(2)
基于金属氧化物的碳热减少的工业冶金过程是能源密集型的。表1列出了一些工业过程中冶炼/还原炉的能量输入。表1还包括氧化物形成的焓,标准Gibbs自由能变化,用于还原反应,导致CO形成和平衡还原温度。
稳定金属氧化物(例如MNO,CR)的碳热还原2o3,Sio2,tio2和al2o3需要高温。为了具有较高的生产率,工业过程的温度要比表1列出的高得多。oC;爆炸炉中铁氧化物的减少发生在约1000oC;铁龙产生的温度高于1700oC,在硅生产中 - 超过1800oC。
将二氧化钛降低至碳化钛的碳热将1700-2100进行oC。
氧化铝的碳热减少所需的高温是铝生产碳热技术开发的主要障碍。铝生产的主要技术是使用Hall-Herault工艺进行电解。
通常,随着远距离反应的量,能量和驱动消耗从平衡温度开始[6]。但是,接近平衡的过程太慢,无法在商业上可行。
但是,可以通过降低温度并改善反应动力学来提高碳热还原过程的效率。这可以通过在惰性大气或氢气中运行还原过程来帮助减少反应,从而通过降低CO的二压压力和/或增加气相中的传质。
表格1:氧化物形成,还原反应,标准吉布斯自由能的变化,平衡温度和能量输入到冶炼/还原炉
氧化物 |
形成的焓KJ/mol金属[1] |
还原反应 |
标准吉布斯自由能,KJ(使用[1]的数据计算) |
平衡温度,oC |
能量输入到冶炼/还原炉kJ/mol金属 |
Mn3o4 |
-416 |
mno + 10/7c = 1/7mn7C3+ CO |
256.0 - 0.159T |
1337 |
1,614 [2] - 1,240 [3] |
Cr2o3 |
-554 |
1/2cr2o3+ 13/6c = 1/3Cr3C2+ 3/2CO |
359.4 - 0.259T |
1113 |
1,654-1,934 [4] |
TIO2 |
-940 |
TIO2+ 3c = tic + 2co |
371.8 - 0.2541T |
1190 |
|
al2o3 |
-842 |
1/22o3+ 9/4C = 1/4AL4C3+ 3/2CO |
599.4– 0.264T |
1998 |
1,264-1,7501) |
Sio2(石英) |
-906 |
Sio2+ 3c = SIC + 2CO |
604.7 - 0.355T |
1430 |
2,822-3,218 [5] |
铁2o3 |
-406 |
1/2fe2o3+ 3/2C = Fe + 3/2co |
235.3-0.2547t |
655 |
9552) 1,5283) |
1)铝是通过使用Hall-Herault工艺进行电解产生的,其能量消耗在13-18 kWh/kg的范围内。 2)可乐消耗500 kg/tonne热金属的喷速炉工艺 3)直接铁冶炼工艺,煤炭消耗800千克/吨热金属 |
在低温下,氧化物的降低发生在固态。众所周知,固态中金属氧化物的碳热还原是通过气相发生的。
减少氧化物MO的总体反应X对金属M(反应(1))可以通过反应(3)和(4)的形式提出:
莫X+ xco = m + xco2((3)
公司2+ c = 2co(4)
将金属氧化物减少到碳化物MCy(反应2)可以通过反应(5)和(4)表示:
莫X+(x + 2y)co = mcy+(x+ y)CO2((5)
当碳热还原发生在含氢气气氛中时,甲烷是由碳与氢的反应形成的(反应(6))。它改变了还原的机理,然后通过反应进行(7)。
C + 2H2= ch4((6)
莫X+(x+ y)ch4= mcy+ xco + 2(x + y)h2((7)
在[7-14]中研究了含甲烷的气体减少锰,铬和氧化钛,而在[15-25]中检查了不同气体大气中稳定金属氧化物的碳热还原。
在反应(3)和(4)或(5)和(4)中,碳和氧气在CO和CO之间转移在实心相之间2, 分别。在还原稳定的金属氧化物(如锰或钛氧化物)中2部分压力非常低,低于10-4ATM(受适用温度约束);然后,传质可以成为反应速率的限制阶段。在反应(6)和(7)中,碳被转移到固体碳质材料之间,氧化物通过CH传递4随着CO和H的形成2将其转移到气相。CH的部分压4远高于CO的部分压2,这允许H中的锰和氧化锰的碳当2- 以更快的速度发生气体。
当还原以金属或金属氧化物蒸气形成时,气相也起着重要的作用,如氧化铝的减少而言[25]。气体直接参与碳热反应。气相的组成影响反应速率。
我们在降低锰,钛和氧化铝的研究[15-25],可以降低300-400oC。
图1。在1275的不同气体气氛中减少锰氧化物MNOoC
此外,已经表明,减少反应中气体气氛的控制是增射术技术发展的重要因素。
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